Luận án Tổng hợp và nghiên cứu hoạt tính sinh học của một số ketone a,B- không no có cấu trúc tương tự trong thiên nhiên

Tóm tắt nội dung tài liệu

Tài liệu này cung cấp một cái nhìn tổng quan về các hợp chất ketone α,β-không no, bao gồm sự hiện diện của chúng trong tự nhiên, hoạt tính sinh học, và đặc điểm cấu tạo quang phổ. Các hợp chất ketone α,β-không no được tìm thấy rộng rãi trong tự nhiên, đặc biệt là trong các hợp chất mang màu như chalcone, flavone và aurone, được hình thành thông qua quá trình sinh tổng hợp từ các tiền chất như 4-coumaroyl-CoA và malonyl-CoA. Chúng nổi bật với phổ hoạt tính sinh học đa dạng, đặc biệt là khả năng chống ung thư, với nhóm ketone α,β-không no đóng vai trò then chốt trong hoạt tính này. Ngoài ra, các hợp chất này cũng có thể được tổng hợp nhân tạo để tạo ra nhiều cấu trúc đa dạng với các hoạt tính sinh học quý giá.

Về đặc điểm cấu tạo, các hợp chất ketone α,β-không no được định nghĩa là một hệ liên hợp giữa liên kết đôi C=C và nhóm carbonyl C=O. Sự liên hợp này ảnh hưởng rõ rệt đến các đặc tính quang phổ của chúng.

Trên phổ hồng ngoại (IR), sự liên hợp giữa C=C và C=O làm giảm hằng số lực của các liên kết này, dẫn đến sự giảm tần số hấp thụ của nhóm C=O và C=C. Cụ thể, nhóm C=O liên hợp có tần số hấp thụ giảm khoảng 25-45 cm⁻¹ so với nhóm không liên hợp, và có thể giảm thêm khi gắn với vòng thơm nhưng không quá 15 cm⁻¹. Phổ IR của ketone α,β-không no được đặc trưng bởi ba dải hấp thụ chính: 960-965 cm⁻¹ (dao động biến dạng không phẳng của liên kết C-H trong nhóm vinyl, minh chứng cấu hình trans), 1550-1615 cm⁻¹ (dao động hóa trị của liên kết đôi C=C liên hợp, thường bị xen phủ), và 1635-1695 cm⁻¹ (dao động hóa trị của nhóm C=O liên hợp).

Phổ tử ngoại (UV) của các hệ liên hợp này thường có hai cực đại hấp thụ chính: λmax1 nằm ở vùng từ 300 nm trở lên với hệ số tắt phân tử ɛ = 10² đặc trưng cho bước chuyển n→π* trong đó có đôi electron trên orbital của nhóm C=O, và λmax2 nằm ở khoảng 250 nm với hệ số tắt phân tử ɛ = 10⁴ đặc trưng cho bước chuyển π→π* (đôi electron n của liên kết trans vinyl). Ngoài ra còn có các cực đại hấp thụ nhỏ hơn đặc trưng của các nhân thơm hoặc dị vòng nối với nhóm này.

Trong phổ cộng hưởng từ proton (¹H-NMR), các hợp chất ketone α,β-không no thể hiện những đặc trưng dễ nhận biết nhờ sự kết hợp của hiệu ứng cảm ứng, hiệu ứng liên hợp (các electron π không cư trú đồng đều trên hệ liên hợp mà có xu hướng lệch về phía nguyên tử oxi) và hiệu ứng không đẳng hướng. Do cấu hình trans bền, hai proton của nhóm này thường có cấu hình trans thể hiện rất đặc trưng trên phổ proton nhờ hiệu ứng mái nhà với hằng số tương tác J lớn trong khoảng từ 14-17 Hz.

Mục lục chi tiết

• CHƯƠNG I. TỔNG QUAN

  • 1.1 Giới thiệu về các hợp chất ketone a,ẞ-không no

  • 1.1.1 Đặc điểm cấu tạo, quang phổ

    • Phổ hồng ngoại (IR):

    • Phổ tử ngoại (UV):

    • Phổ cộng hưởng từ proton (H-NMR):